重铬酸钾法（GB 11914-89）与CODMn（GB 11892-89）是水质 COD 测定的两大核心技术，二者因氧化剂氧化性、反应条件不同，在适用场景、检测范围及干扰控制上存在显著差异，具体如下：
重铬酸钾法凭借强氧化性（硫酸介质、165℃回流 2h），主打高浓度、复杂基质水样，如工业废水、生活污水。未稀释时检测范围为 50-700mg/L，经合理稀释后可拓展至 10000mg/L 以上，能有效氧化烃类、酚类等多数有机物；低浓度检测可换用 0.025mol/L 试剂，覆盖 5-50mg/L 区间，但低于 10mg/L 时准确度略有下降。
CODMn性较弱（酸性 / 碱性条件，加热或常温反应），仅适用于低浓度、清洁水样，如地表水、饮用水、地下水。酸性法检测范围 0.5-4.5mg/L，碱性法可扩展至 0.5-10mg/L，对难氧化有机物（如多环芳烃）响应差，高浓度水样易因氧化剂耗尽导致结果失真。
重铬酸钾法主要干扰为氯离子（Cl⁻），可通过加入硫酸汞（HgSO₄与 Cl⁻质量比 10:1）形成稳定络合物，屏蔽≤2000mg/L 的 Cl⁻；亚硝酸盐干扰可加氨基磺酸消除，其他还原性离子影响较小，整体干扰可控性强。
CODMn干扰更复杂：酸性条件下 Cl⁻＞300mg/L 即显著干扰且无有效屏蔽剂，需换用碱性法缓解；Fe²⁺、NO₂⁻等还原性离子均会消耗试剂，导致结果偏高；同时对反应酸度要求严苛，酸度过高或过低均会影响测定准确性，干扰处理难度更大。
实际检测中，需根据水样清洁度、有机物浓度及氯离子含量选择方法，确保数据可靠性。
